By this author

ТЕОРЕТИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КАТАЛИЗИРУЕМОЙ НЕОДИМОВОЙ СИСТЕМОЙ ЦИГЛЕРА—НАТТА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 1,3-БУТАДИЕНА

Issue number 2 from 01.02.2025

С использованием современных методов квантовой химии теоретически обоснована высокая -стереоспецифичность полимеризации 1,3-бутадиена, катализируемой системой Циллера—Натта на основе неодима. Для моделирования использовался наиболее -стереоспецифичный активный центр каталитической системы. На основе анализа полной свободной энергии Гиббса показано, что координация 1,3-бутадиена в -форме на 11 кДж/моль выгоднее, чем в цис-форме. Моделирование позволило установить тот факт, что энергия активации присоединения -1,3-бутадиена к терминальному π-аллильному активному центру на 10−15 кДж/моль ниже энергии активации присоединения -1,3-бутадиена. Это обстоятельство приводит к выводу, что 1,4--стереоспецифичность неодимовой каталитической системы обусловлена не первичной координацией 1,3-бутадиена в его -конфигурации, а его более низкой энергией присоединения к активному центру. Проведено также теоретическое обоснование экспериментально установленных фактов влияния концентрации галогена на каталитическую активность неодимовой металлокомплексной системы. С использованием модельных активных центров, различающихся содержанием хлорид-ионов, получены результаты, объясняющие рост -стереоспецифичности и активности полимеризационной системы с ростом содержания хлорид-ионов. Установлены причины снижения концентрации активных центров относительно введенного Nd(III) при избытке хлорид-ионов и протекания -изомеризации как источника образования транс-1,4-структур в -1,4-полибутадиене.

1 0